CAS號(hào):75-35-4
MDL號(hào):MFCD00011653
EINECS號(hào):200-864-0
RTECS號(hào):YZ8061000
BRN號(hào):1733365
PubChem號(hào):24872048
1.性狀:無(wú)色液體,帶有不愉快氣味。[1]
2.熔點(diǎn)(℃):-122.6[2]
3.沸點(diǎn)(℃):31.7[3]
4.相對(duì)密度(水=1):1.21[4]
5.相對(duì)蒸氣密度(空氣=1):3.3[5]
6.飽和蒸氣壓(kPa):66.5(20℃)[6]
7.燃燒熱(kJ/mol):-1095.9[7]
8.臨界溫度(℃):220.8[8]
9.臨界壓力(MPa):5.21[9]
10.辛醇/水分配系數(shù):2.13[10]
11.閃點(diǎn)(℃):-19(CC);-15(OC)[11]
12.引燃溫度(℃):570[12]
13.爆炸上限(%):16[13]
14.爆炸下限(%):5.6[14]
15.溶解性:不溶于水。[15]
16.黏度(mPa·s,20oC):0.3302
17.燃點(diǎn)(oC):570
18.蒸發(fā)熱(KJ/mol,b.p.):26.197
19.熔化熱(KJ/mol):6.519
20.生成熱(KJ/mol,25oC,液體):25.1
21.比熱容(KJ/(kg·K),25.15oC,定壓):1.155
22.聚合熱(KJ/mol):60.7
23.相對(duì)密度(25℃,4℃):1.4249
24.溶度參數(shù)(J·cm-3)0.5:16.813
25.van der Waals面積(cm2·mol-1):6.110×109
26.van der Waals體積(cm3·mol-1):41.430
27.液相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1):-23.9
28.液相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1):112.4
29.氣相標(biāo)準(zhǔn)聲稱熱(焓)( kJ·mol-1) :2.4
30.氣相標(biāo)準(zhǔn)熵(J·mol-1·K-1) :287.98
31.氣相標(biāo)準(zhǔn)生成自由能( kJ·mol-1):25.4
32.氣相標(biāo)準(zhǔn)熱熔(J·mol-1·K-1):66.93
1.急性毒性[12]
LD50:200mg/kg(大鼠經(jīng)口)
LC50:6350ppm(大鼠吸入,4h)
2.刺激性 暫無(wú)資料
3.亞急性與慢性毒性[13]
動(dòng)物接觸0.379g/m3和0.199g/m3,每天8h,每周5d,數(shù)月后出現(xiàn)肝、腎損害。接觸低于0.099g/m3,出現(xiàn)輕度肝、腎病變。
4.致突變[14]
微生物致突變:鼠傷寒沙門菌5%。DNA損傷:大鼠吸入10ppm。程序外DNA合成:小鼠經(jīng)口給予200mg/kg。細(xì)胞遺傳學(xué)分析:倉(cāng)鼠肺250mg/L。
5.致畸性[15] 大鼠孕后6~15d吸入最低中毒劑量(TCLo)80ppm(7h),致肌肉骨骼系統(tǒng)發(fā)育畸形。
6.致癌性[16] IARC致癌性評(píng)論:G3,對(duì)人及動(dòng)物致癌性證據(jù)不足。
7.其他[17] TCLo:25ppm(人吸入)
1.生態(tài)毒性[18]
LC50:169mg/L(96h)(黑頭呆魚,靜態(tài));74mg/L(96h)(藍(lán)鰓太陽(yáng)魚,靜態(tài));220ppm(96h)(紅鱸,靜態(tài))
2.生物降解性 暫無(wú)資料
3.非生物降解性[19] 空氣中,當(dāng)羥基自由基濃度為5.00×105個(gè)/cm3時(shí),降解半衰期為1.2d(理論)。
1、摩爾折射率:20.58
2、摩爾體積(cm3/mol):79.2
3、等張比容(90.2K):173.7
4、表面張力(dyne/cm):23.1
5、極化率(10-24cm3):8.15
1.疏水參數(shù)計(jì)算參考值(XlogP):2.3
2.氫鍵供體數(shù)量:0
3.氫鍵受體數(shù)量:0
4.可旋轉(zhuǎn)化學(xué)鍵數(shù)量:0
5.互變異構(gòu)體數(shù)量:無(wú)
6.拓?fù)浞肿訕O性表面積0
7.重原子數(shù)量:4
8.表面電荷:0
9.復(fù)雜度:27
10.同位素原子數(shù)量:0
11.確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
12.不確定原子立構(gòu)中心數(shù)量:0
13.確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
14.不確定化學(xué)鍵立構(gòu)中心數(shù)量:0
15.共價(jià)鍵單元數(shù)量:1
1.易揮發(fā),有毒。有自行聚合的傾向,易被空氣氧化,氧化后有氯氣、氯化氫、光氣、甲醛及過(guò)氧化物生成,同時(shí),這種過(guò)氧化物可促使單體聚合??膳c各種乙烯衍生物(如氯乙烯、苯乙烯等)生成共聚物。故需加入阻聚劑,或用氮、二氧化碳、堿的水溶液密封。銅或黃銅有生成易爆炸的乙炔化合物的危險(xiǎn)。
2.在光或催化劑作用下極易聚合,可與氯乙烯或丙烯腈等共聚。在空氣中容易與氧發(fā)生自氧化反應(yīng),生成有爆炸危險(xiǎn)的過(guò)氧化物。過(guò)氧化物會(huì)緩慢地分解,生成甲醛、光氣和氯化氫。一般要加入少量對(duì)苯二酚、酚類、烷基胺作穩(wěn)定劑。40~50℃與氯作用生成1,1,2,2-四氯乙烷。在無(wú)水氯化鐵或三氯化鋁存在下,與氯化氫反應(yīng)生成1,1,1-三氯乙烷。
3.刺激皮膚與眼睛。吸入高濃度的蒸氣時(shí),引起中樞神經(jīng)麻痹、昏迷。長(zhǎng)期吸入低濃度蒸氣時(shí),對(duì)肝、腎有損害,對(duì)動(dòng)物和人有致瘤作用,故使用時(shí)要注意通風(fēng)。小鼠吸入致死濃度為25209.5mg/m3。嗅覺閾濃度1985mg/m3。工作場(chǎng)所最高容許濃度為40mg/m3(美國(guó))。
4.穩(wěn)定性[20] 穩(wěn)定
5.禁配物[21] 強(qiáng)氧化劑、酸類、堿類
6.避免接觸的條件[22] 受熱
7.聚合危害[23] 聚合
8.分解產(chǎn)物[24] 氯化氫
儲(chǔ)存注意事項(xiàng)[25] 儲(chǔ)存于陰涼、通風(fēng)的庫(kù)房。遠(yuǎn)離火種、熱源。庫(kù)溫不宜超過(guò)37℃。包裝要求密封,不可與空氣接觸。應(yīng)與氧化劑、酸類、堿類分開存放,切忌混儲(chǔ)。不宜久存,以免變質(zhì)。采用防爆型照明、通風(fēng)設(shè)施。禁止使用易產(chǎn)生火花的機(jī)械設(shè)備和工具。儲(chǔ)區(qū)應(yīng)備有泄漏應(yīng)急處理設(shè)備和合適的收容材料。
1.氯乙烯氯化法:氯乙烯氯化后經(jīng)堿解面得。在氯化反應(yīng)過(guò)程中,有偏二氯乙烷、均四氯乙烷生成;在堿解過(guò)程中,有1,2-二氯乙烷生成。其中1,1,2-三氯乙烷經(jīng)脫除氯化氫生產(chǎn)偏二氯乙烯,這是工業(yè)上普遍采用的方法。根據(jù)所用的堿不同,又可分為氫氧化鈉法、氫氧化鈣法和氫氧化銨法。前者最終產(chǎn)物中沸點(diǎn)低于30℃的副產(chǎn)物較多,且氯乙炔鈣含量較高,但無(wú)環(huán)境污染;后者最終新科技中無(wú)氯化鈣、氯化鈉的副產(chǎn)物,后處理容易。在利用氫氧化物時(shí)必須進(jìn)行強(qiáng)烈攪拌,以減少起沫的可能性,相應(yīng)地增加設(shè)備的利用系數(shù),氯乙炔的生成數(shù)量也可減少到位1/10。
①氫氧化鈉法:此法又可分為兩種類型,一是全部反應(yīng)在一個(gè)連續(xù)反應(yīng)器中進(jìn)行,配料比(NaOH:CH2ClCHCl2)為(1-1.2:1),氫氧化鈉的含量為10%-20%,反應(yīng)溫度在50-70℃,產(chǎn)品含量為94%,收率為93.9%,二是用含氯化鈉的氫氧化鈉,使用1,1,2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化成偏二氯乙烯。此法直接采用電解液,而且脫氯化氫后生成的氯化鈉可返回電解系統(tǒng)循環(huán)使用。因此,最適合于氯堿廠生產(chǎn)偏二氯乙烯。
②氫氧化鈣法:此法又可分為四種類型。其一,原料氫氣化鈣濃度為200g/L,碳酸鈣濃度<20g/L,氫氧化鈣過(guò)量50%,反應(yīng)開始時(shí)體系溫度為80℃,然后升至90-92℃。反應(yīng)結(jié)束后得到的粗偏二氯乙烯,經(jīng)蒸餾提純,收率可達(dá)80%以上。其二,由于生成偏二氯乙烯反應(yīng)的控制步驟為界面上的物質(zhì)轉(zhuǎn)移,所以要加入少量表面活性劑和水提高接觸效果。其三,為簡(jiǎn)化工藝,將反應(yīng)和蒸餾合并在一個(gè)塔內(nèi)進(jìn)行。其四,先將氯乙烯和氯氣通過(guò)反應(yīng)器進(jìn)行加成反應(yīng),再加10%的氫氧化鈣,使1,1,2-三氯乙烷轉(zhuǎn)化成偏二氯乙烯,精制后即得產(chǎn)品偏二氯乙烯。
③氫氧化銨法:旭道公司提出用氫氧化銨代替氫氧化鈉和氫氧化鈣,投料比為NH4OH:CH2ClCHCl2=2:1(mol),反應(yīng)溫度為120℃,壓力約為0.86MPa,轉(zhuǎn)化率為52.1%,氯化銨、氨和未反應(yīng)的1,1,2-三氯乙烷可循環(huán)使用。氯化反應(yīng)在塔式反應(yīng)器內(nèi)進(jìn)行,塔內(nèi)充有三氯乙烷,用鐵環(huán)堆砌塔內(nèi)作催化劑,氯氣和氯乙烯按配比1.05:1(mol)從塔底通入,反應(yīng)溫度控制在35-45℃。由于氯乙烯與氯氣反應(yīng)液可以依靠溫度差進(jìn)行自然循環(huán),也可以用泵進(jìn)行了強(qiáng)制循環(huán)。反應(yīng)溫度約75℃,壓力為常壓,生成的偏二氯乙烯經(jīng)釜上的粗分塔,再經(jīng)精餾塔提純提精產(chǎn)品偏二偏乙烯。目前國(guó)內(nèi)諸廠均采用釜式堿解反應(yīng)器,大多為間歇操作。過(guò)去曾有人使用2.5%-3.0%的石灰乳作堿液,后因堵塞設(shè)備而改用稀氫氯化鈉溶液。在間歇操作中,堿解后期將反應(yīng)溫度升至85℃,結(jié)果是粗偏二氯乙烯的雜質(zhì)明顯增多,給精制帶來(lái)困難。
2.氯乙烷氯化堿解法:該法采用1,2-二氯乙烷為原料,在溫度118℃,壓力4.6MPa下,經(jīng)液相氯化成1,1,2-三氯乙烷,反應(yīng)物除1,2-二氯乙烷和氯氣外,還加入12%乙烯,以加速二氯乙烷 的氯化反應(yīng)。三氯乙烷經(jīng)低沸塔和高沸塔提純后與稀堿反應(yīng),脫除一分子氯化氫制得偏二氯乙烯;粗偏二氯乙烯經(jīng)低沸塔、高沸塔精制得純偏二氯乙烯產(chǎn)品。上述工藝氯化產(chǎn)率95.4%,堿解收率99.8%,產(chǎn)品純度高達(dá)99.9%。
3.甲基氯仿熱裂解氯化氫法:此法采用氯乙烯為原料,與氯化氫加成生成1,1-二氯乙烷;二氯乙烷在480℃高溫下氯化,所得氯化液產(chǎn)物主要有偏二氯乙烯、甲基氯仿(1,1,1-三氯乙烷)及氯乙烯。副產(chǎn)物有三氯乙烯、順式二氯乙烯、反式二氯乙烯、多氯乙烷及氯化氫。氯化液經(jīng)精餾將上述產(chǎn)物分離,氯乙烯和氯化氫返回加成工序,三氯乙烯作為商品出售,甲基氯仿經(jīng)高溫裂解成偏二氯乙烯,裂解混合物與氯化液合并精餾分離,偏二氯乙烯中加入阻聚劑作為商品出售,1,1-二氯乙烷與1,2-二氯乙烯經(jīng)液相低溫氯化成1,1-二氯乙烷與四氯乙烷,再送入高溫氯化器。
4.乙烷氯化、熱裂解脫氯化氫法:此法采用乙烷為原料,在高溫426.6℃下氯化成含氯化氫、氯乙烯、偏二氯乙烯、氯乙烷、1,1-二氯乙烷和甲基氯仿的混合物,用分餾方法將上述產(chǎn)物分開。氯化氫用于氯乙烯氫氯化反應(yīng)器;甲基氯仿經(jīng)高溫裂解除一分子氯化氫生成偏二氯乙烯,與氯化液合并進(jìn)行分離提純,獲高純產(chǎn)品偏二氯乙烯。
5.高溫?zé)崦撀然瘹浞ǎ合葘?,1,2-三氯乙烷預(yù)熱至250℃,然后通入管式反應(yīng)器進(jìn)行分解反應(yīng)。反應(yīng)溫度為350-500℃。本法的優(yōu)點(diǎn)是分解產(chǎn)物氯化氫可以利用,但副產(chǎn)物1,2-二氯乙烯較多。
1.本品為基礎(chǔ)(至少含80%)的共聚物,可制得具有耐火性的偏氯綸。1,1-二氯乙烯與丙烯腈、丁二烯、丙烯酸酯、苯乙烯等共聚可制得各種合成樹脂。偏二氯乙烯樹脂可加工成纖維或薄膜,并可用于紙或塑料薄膜的表面涂層。聚偏二氯乙烯纖維可用于生產(chǎn)織物、帳篷、防蟲網(wǎng)、汽車坐墊等。聚偏二氯乙烯薄膜的透氣性、透濕性比其它塑料薄膜小,適用于食品包裝。與甲基丙烯酸、甲基丙烯酸甲酯等共聚物,可用于電影膠片工業(yè)。主要用作偏氯乙烯樹脂和1,1,1-三氯乙烷的制造原料。因揮發(fā)性很大,通常不作溶劑使用。
2.用于制造各種共聚物、合成纖維、黏合劑和用于有機(jī)合成。[26]
危險(xiǎn)運(yùn)輸編碼:UN 1303 3/PG 1
危險(xiǎn)品標(biāo)志:很易燃
有毒
有害
安全標(biāo)識(shí):S7 S16 S29 S45 S46 S36/S37
危險(xiǎn)標(biāo)識(shí):R11 R12 R20 R40 R23/24/25 R39/23/24/25
[1~26]參考書:危險(xiǎn)化學(xué)品安全技術(shù)全書.第一卷/張海峰主編.—2版.北京;化學(xué)工業(yè)出版社,2007.6 ISBN 978-7-122-00165-8
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