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松香改性酚醛樹脂的特點(diǎn)、分類及其在平版膠印油墨中的應(yīng)用

來源:鄭州天順食品添加劑有限公司 發(fā)布時(shí)間:2022-09-17 08:37:42 關(guān)注: 0 次
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松香改性酚醛樹脂( rosin modified phenolic resin,rosin denatured phenolic resin ),是經(jīng)多元醇酯化的松香改性油溶型烷基酚醛樹脂,是呈不規(guī)則形狀的淺黃色或棕色透明固體。

松香改性酚醛樹脂廣泛應(yīng)用于印刷油墨工業(yè),主要用油墨的作粘結(jié)劑和展色劑,可改善油墨的粘稠性、油溶性及干燥性,提高油墨的附著力、堅(jiān)牢度及光亮度、耐磨、耐水等性能,油墨中若缺乏松香,不僅僅印刷適性極差,并且印刷成品墨跡呆滯,模糊不清。

編寫:韶關(guān)德瑞化學(xué)工業(yè)有限公司,李中和,20160801.

  • 平版膠印油墨用松香改性酚醛樹脂概況

松香改性酚醛樹脂( rosin modified phenolic resin,rosin denatured phenolic resin ),是經(jīng)多元醇酯化的松香改性油溶型烷基酚醛樹脂,是呈不規(guī)則形狀的淺黃色或棕色透明固體。

松香改性酚醛樹脂廣泛應(yīng)用于印刷油墨工業(yè),主要用油墨的作粘結(jié)劑和展色劑,可改善油墨的粘稠性、油溶性及干燥性,提高油墨的附著力、堅(jiān)牢度及光亮度、耐磨、耐水等性能,油墨中若缺乏松香,不僅僅印刷適性極差,并且印刷成品墨跡呆滯,模糊不清。

松香改性酚醛樹脂用多元醇進(jìn)一步酯化,可得到高熔點(diǎn)和任意酸值的樹脂;酸值高的改性樹脂醇溶性好,可用于凹印油墨等的制造;而酸值低的改性樹脂用途更廣,可作為油墨粘結(jié)劑和展色劑及罩光漆等使用;用聚合松香代替普通松香,則可制造各種專用油墨,如制造汽油印刷油墨代替甲苯油墨;制造罩光油墨代替古巴膠;制造膠印油墨代替雙酚松香樹脂,從而為松香開辟更多的用途。

松香改性酚醛樹脂也是目前使用最為廣泛的膠印油墨樹脂, 其性能決定著油墨的品質(zhì)等級(jí)。由于松香改性酚醛樹脂獨(dú)特的蜂窩狀結(jié)構(gòu)特征,對(duì)顏料有良好潤濕效果,與凝膠劑適當(dāng)反應(yīng)后可以得到具有一定黏彈性的連接料,因而被廣泛應(yīng)用于膠印油墨中。而實(shí)驗(yàn)結(jié)果表明,樹脂性能在很大程度上取決于烷基酚的類型。使用高級(jí)烷基酚,樹脂就具有良好的溶解性,較高的黏度以及較大的分子量,能基本滿足高速印刷及大量使用無芳烴礦油的需要。烷基酚的長度和支鏈程度對(duì)縮合物的反應(yīng)性、松香改性樹脂的軟化點(diǎn)及容納度有較大影響??梢?,利用松香豐富的反應(yīng)性,在很寬的范圍內(nèi)設(shè)計(jì)制造平版油墨用松香改性酚醛樹脂,滿足現(xiàn)代印刷業(yè)迅速發(fā)展的需要,已成為其它合成樹脂無法完全替代的原因之一。

隨著印刷設(shè)備的不斷更新, 不同規(guī)格的松香改性酚醛樹脂也不斷涌現(xiàn)。如通過改變酚醛樹脂與松香的比例、烷基酚的種類和酚醛比例、改變酯化程度及其工藝等可獲得不同質(zhì)量指標(biāo)的樹脂產(chǎn)品。其中以不同類型的烷基酚制備的松香改性酚醛樹脂性能差異較大, 因而直接影響到用該樹脂配制油墨的應(yīng)用性能。樹脂的結(jié)構(gòu)可以通過紅外(FT2IR)、凝膠滲透色譜 ( GPC) 等方法進(jìn)行表征, 樹脂的應(yīng)用性能在一定程度上可以通過熱分析、流變參數(shù)等更直觀地體現(xiàn)。目前應(yīng)用于膠印油墨的烷基酚有十二烷基苯酚 (DP)、壬基苯酚 (NP)、對(duì)特辛基苯酚 (OP)、對(duì)叔丁基苯酚 (BP)等。松香改性酚醛樹脂合成工藝有一步法和二步法兩種。

一步法松香改性酚醛樹脂的合成工藝:

一步法的特點(diǎn)是將酚,醛等原料與松香混合后直接反應(yīng),以松香作為反應(yīng)媒介,在堿性催化劑的作用下進(jìn)行縮聚反應(yīng),根據(jù)所用的甲醛類型的不同,縮聚反應(yīng)的溫度也有所不同。然后逐步升溫脫去水分,在此期間縮聚物和松香酸進(jìn)行Diels-Alder加成反應(yīng)。并加入多元醇在催化劑的作用下進(jìn)行酯化反應(yīng)。一步法的工藝形式相對(duì)簡單。整個(gè)反應(yīng)過程在同一個(gè)反應(yīng)釜中進(jìn)行。但對(duì)后續(xù)的逐步升溫的溫度控制要求高,特別是用福爾馬林作為甲醛來源時(shí),在脫水階段對(duì)溫度控制的要求比較高,花費(fèi)的時(shí)間長,特別是產(chǎn)生的含酚,含甲醛廢水多。目前已廣泛的使用多聚甲醛。

二步法松香改性酚醛樹脂的合成工藝:

二步法是先將多聚甲醛與烷基酚進(jìn)行縮聚反應(yīng)。然后再與松香混合,進(jìn)行一系列的后續(xù)反應(yīng)。工藝形式簡單,但后續(xù)各步升溫等控制要求較高;二步法的特點(diǎn)是預(yù)先合成酚醛縮合物中間體,再與松香體系反應(yīng),經(jīng)歷多個(gè)特定反應(yīng)階段最后形成低酸價(jià)、高軟化點(diǎn)和具有相當(dāng)分子量和一定礦油溶劑溶解性的樹脂。

一步法工藝的優(yōu)點(diǎn)是廢物以蒸汽形式脫去,易于環(huán)保處理,但在熔融的松香中發(fā)生的酚醛縮合反應(yīng)易因反應(yīng)溫度高,溶解不均勻而產(chǎn)生很多副反應(yīng),因而縮合產(chǎn)物的檢測(cè)和質(zhì)量調(diào)整較難控制,不易獲得穩(wěn)定的樹脂產(chǎn)品。二步法的優(yōu)點(diǎn)是能獲得結(jié)構(gòu)和組成相對(duì)穩(wěn)定的酚醛縮合低聚物,各反應(yīng)階段較易監(jiān)控,產(chǎn)品質(zhì)量也較為穩(wěn)定。缺點(diǎn)是傳統(tǒng)的酚醛漿縮合物必須經(jīng)酸中和,并用大量水多次漂洗除鹽后才能與松香發(fā)生反應(yīng),由此產(chǎn)生大量含酚廢水,對(duì)環(huán)境造成極大破壞,而且極耗工時(shí)。

現(xiàn)代印刷速度越來越高,印刷中油墨承受的溫度也越來越高,而溫度的上升極大的降低了油墨的粘度,使得油墨更易乳化。這就要求油墨樹脂具有較高的結(jié)構(gòu)性,高結(jié)構(gòu)性樹脂的成功開發(fā)在很大程度上滿足了高速印刷對(duì)油墨性能的要求,也為適應(yīng)高速印刷油墨的研制提供了良好的原材料和技術(shù)。

為了開發(fā)適應(yīng)高速印刷的油墨,就必須對(duì)所采用的樹脂性能進(jìn)行深入了解。結(jié)構(gòu)性樹脂的高黏度、高分子量和黏彈性等特點(diǎn)是相互關(guān)聯(lián)的。首先,樹脂的結(jié)構(gòu)性可以理解為是一種“剪切變稀”的假塑性流體的流變行為,即結(jié)構(gòu)性樹脂的表觀黏度將隨剪切力的變化而變化。而非結(jié)構(gòu)性樹脂類似于牛頓流體,表現(xiàn)出非常小的“剪切變稀”,甚至無“剪切變稀”現(xiàn)象。在連接料中,樹脂所表現(xiàn)出的“剪切變稀”的結(jié)構(gòu),主要是由樹脂分子與樹脂分子、樹脂分子與溶劑分子之間的相互作用力引起的,使油墨表現(xiàn)出較高的黏度,在高剪切力的作用下表現(xiàn)出較低的黏度,所以樹脂的結(jié)構(gòu)可以用短度(Shortness Ratio)來衡量:

從另一方面看,樹脂的溶解性越好,在連接料體系中的固含量越低,則樹脂在連接料中所表現(xiàn)出的結(jié)構(gòu)就越??;反之,樹脂溶解性越差,在其連接料中的固含量越高,則表現(xiàn)出低溶解性、高結(jié)構(gòu)的特征。所以在測(cè)試樹脂結(jié)構(gòu)時(shí),必須選擇具有相似溶解性能的樹脂進(jìn)行對(duì)比,否則,將會(huì)由于體系溶解性的不同而掩蓋樹脂潛在的流變性能(結(jié)構(gòu))。

更加精確的表達(dá)是,樹脂的結(jié)構(gòu)主要由GPC分子量分布范圍中的高分子部分所決定,同時(shí)也與分子形狀、分子量分布、樹脂生產(chǎn)工藝有關(guān)。所以,表征樹脂性能指標(biāo)時(shí),除軟化點(diǎn)、黏度、正庚烷值之外, 其分子量及分布也是十分重要的性能指標(biāo)。黏度指標(biāo)本身僅與樹脂的平均分子量有對(duì)應(yīng)關(guān)系,但并非黏度或分子量越高,樹脂及其連接料的性能越好,高品質(zhì)結(jié)構(gòu)性樹脂和連接料具有特定的分子量及其分布。

高聚物的力學(xué)松弛現(xiàn)象被定義為黏彈性,而黏彈性是高聚物所具有的一個(gè)重要特性。高分子材料受到外力時(shí)會(huì)產(chǎn)生普彈形變、高彈形變和黏性流動(dòng)三種形變,其中普彈形變、高彈形變屬于可逆形變,黏性流動(dòng)屬于不可逆形變。而具有黏彈性流變行為的結(jié)構(gòu)性樹脂由于其分子結(jié)構(gòu)之間存在較強(qiáng)的化學(xué)鍵力,加之具有高分子量和特殊的分子量分布,所以表現(xiàn)出較高的彈性和黏度值。

同樣,對(duì)樹脂連接料進(jìn)行凝膠化處理的目的是為了彌補(bǔ)樹脂的結(jié)構(gòu)性,提高體系黏彈性,從而減少飛墨,適應(yīng)高速印刷。從另一個(gè)角度考慮,具有傳統(tǒng)“膠體”結(jié)構(gòu)的連接料可以通過平衡結(jié)構(gòu)性樹脂在連接料中的黏度和溶解性來獲得,而不需要再添加有機(jī)鋁類凝膠劑。并且由于具有高分子量、黏彈性的結(jié)構(gòu)性樹脂分子之間引入了特殊的鍵合形式,其結(jié)構(gòu)為共價(jià)鍵,不同于經(jīng)凝膠化后所獲得的膠質(zhì)油中較弱的氫鍵(范德華力)的締合結(jié)構(gòu),因此,在同樣的印刷壓力和溫度下,這種結(jié)構(gòu)性樹脂所煉制的連接料的結(jié)構(gòu)將比膠質(zhì)油的結(jié)構(gòu)具有更好的穩(wěn)定性,加之具有的良好黏彈性,將更加適合于高速印刷。

二、松香改性酚醛樹脂在平版膠印油墨應(yīng)用理論

無一個(gè)單一的樹脂能具有所有最佳指標(biāo)要求,因此在膠印油墨配方設(shè)計(jì)中我們經(jīng)常使用兩種或多種松香改性酚醛樹脂,以達(dá)到現(xiàn)代高速印刷的要求。松香改性酚醛樹脂能夠廣泛應(yīng)用于平版膠印油墨,歸納起來,至少是因?yàn)闈M足了以下性能要求:

  • 在油墨溶劑中的溶解性 (完全或部分)。這些溶劑包括植物與高沸點(diǎn)脂肪族溶劑(12-16碳石油蒸餾物)。一般只在一定范圍內(nèi)能溶解于礦物油溶劑,對(duì)顏料具有良好的潤濕分散能力。這膠印油墨是從五十年代以來能夠成功實(shí)現(xiàn)從聚合油型油墨發(fā)展到合成樹脂型油墨的根本原因。
  • 與其他油墨組份(如溶劑油、醇酸樹脂、蠟等)的相容性。
  • 高軟化點(diǎn)、高容納度,通常軟化點(diǎn)在140℃-190℃ 范圍內(nèi)、正庚烷值越高,樹脂的溶劑釋放性、溶解性越好,低軟化點(diǎn)樹脂能用來增大顏料分散,具有較好的鋪展流平性。
  • 優(yōu)良的顏料潤濕分散性,極佳的鋪展流平性能??筛鶕?jù)需要使樹脂含有一定量的極性基團(tuán)(如羧酸基),與顏料粒子表面結(jié)合,形成較為均勻的分散相結(jié)構(gòu),更具有塑性流體的流變性能。而無酸價(jià)的石油樹脂的流動(dòng)性極差,必須經(jīng)馬來酸等改性才能使用。
  • 樹脂的高粘度與低粘性,以及優(yōu)異的成膠性 (與鋁螯合物成膠劑的反應(yīng)性靈敏)。目前膠印油墨新的發(fā)展方向是不用或少用成膠劑,通提高松香樹脂結(jié)構(gòu)和分子量,以增加其粘度和內(nèi)聚力,達(dá)到高數(shù)印刷和環(huán)保性的雙重要求。
  • 良好的干性,優(yōu)良的成膜性能。樹脂結(jié)構(gòu)中可形成相當(dāng)?shù)慕宦?lián)網(wǎng)絡(luò),具有一定的分子量,并且可實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)內(nèi)增塑,使油墨具有印刷所需極適合的干燥時(shí)間、附著力、耐磨性、耐候性、高光澤等等。
  • 適當(dāng)?shù)娜榛芰?。樹脂中的親水性極性基團(tuán)(如多元醇的殘余羥基等)必須控制在合適的范圍內(nèi)。極性基含量太高,油墨容易吸水而發(fā)生堆墨、糊版等印刷故障,影響印品質(zhì)量;反之,若抗水性太強(qiáng),油墨在印刷機(jī)上需較長時(shí)間才能達(dá)到乳化平衡狀態(tài),而且潤版液在版面的水幅較難保持穩(wěn)定,會(huì)出現(xiàn)上墨不勻等故障。
  • 較少的飛墨( Misting)現(xiàn)象。飛墨是油墨在印刷機(jī)上經(jīng)勻墨輥多次傳遞形成墨層,在墨層受剪切力剝離時(shí)拉絲斷裂過程中產(chǎn)生的特有現(xiàn)象。利用松香極大的分子體積位阻特性,增大樹脂的結(jié)構(gòu)位阻和支鏈化程度,提高樹脂的內(nèi)聚能和分子量,并控制樹脂和礦油溶劑間適當(dāng)?shù)南嗳艹潭?,有利于減少飛墨現(xiàn)象。

終上所述,性能優(yōu)異的松香改性酚醛樹脂需具備的特點(diǎn)是:1.高分子量松香改性酚醛樹脂提供高連接料粘度、良好成膠性和身骨,具有優(yōu)異的溶劑釋放性和固著速度。2.低分子量松香改性酚醛樹脂提供良好溶解度、低溶液粘度,可以使樹脂量提高和良好顏料潤濕分散性、極好的鋪展流平性。3.除分子量外,松香改性酚醛樹脂的化學(xué)結(jié)構(gòu)(脂肪族、芳香族直鏈、支鏈、交鏈等)和官能度(聯(lián)接羧基和羥基基團(tuán)的數(shù)量)同樣能說明許多油墨樹脂性質(zhì)。

三、膠印油墨用松香改性酚醛樹脂的主要技術(shù)標(biāo)準(zhǔn)

在印刷油墨的構(gòu)成中,往往都是一些有機(jī)化合物的聚合體或縮合體,性能優(yōu)異的油墨樹脂常常需要具備以下性能:

(一).樹脂的溶解性和釋放性

由于印刷工藝決定了印刷油墨應(yīng)具有一定的流變特性,因此,印刷油墨中的樹脂一般都做成液態(tài),甚至某些已經(jīng)是液態(tài)的樹脂,也因黏度過大而常需用溶劑或稀釋劑降低黏度后才能使用。所以,樹脂的溶解性就很重要了。

1.樹脂的溶解性

所謂樹脂的溶解性,是指樹脂在各種溶劑中溶解的難易程度。由于樹脂都是大分子量的物質(zhì),一般不可能呈真溶液狀態(tài)溶解,而是以溶劑分子滲透到樹脂的大分子間隙之中,引起樹脂無限溶脹,進(jìn)而被分散在溶劑中,成為膠體分散狀態(tài)的溶液。且這種溶解的難易程度是相對(duì)于溶劑而言的,有極性基團(tuán)的樹脂較易溶于極性溶劑中,與樹脂有相似結(jié)構(gòu)或基團(tuán)的溶劑也較易溶解該樹脂; 同種樹脂,分子量較小的比分子量大的較易溶解。此外,還和外界因素,如溫度、攪拌速度等有關(guān)。在油墨制造中,樹脂一般都是以液態(tài)來應(yīng)用的,所以固態(tài)樹脂必須具有一定的溶解性才能被應(yīng)用。某些已經(jīng)是液態(tài)的樹脂,也因黏度過大需要用溶劑溶解后降低黏度方能應(yīng)用。所以溶解性是樹脂一項(xiàng)重要的性能。

常用的測(cè)定樹脂溶解性的方法有下列幾種。

(1) 通過樹脂在固定溶劑中的透明度、溶解程度及貯藏穩(wěn)定性判斷。透明度差、有不溶物、貯藏過程中有樹脂析出或呈膠凍等現(xiàn)象,說明溶解性差。

(2) 通過樹脂在固定溶劑中的溶解黏度判斷。黏度越小,說明溶解性越好。

(3) 通過樹脂對(duì)某種溶劑或稀釋劑的容納度判斷。先將樹脂溶解在一種強(qiáng)溶劑中,成為均勻透明的溶液,然后用弱溶劑或稀釋劑滴定至該溶液中樹脂析出變渾,所消耗的弱溶劑或稀釋劑的量,用來衡量樹脂的溶解性。后者的耗量越多,說明溶解性越好。測(cè)定膠印墨用樹脂的正庚烷值,就屬此種方法。

2.樹脂的溶劑釋放性

釋放性是指從被溶劑溶解的樹脂中析離出溶劑的能力,油墨印刷以后,溶劑從樹脂中析離出來,使樹脂膠凝而干燥。

因?yàn)闃渲且怨虘B(tài)→溶解成液態(tài)→干燥結(jié)膜成固態(tài)的這種轉(zhuǎn)化形式在印刷中應(yīng)用的,所以要求樹脂的溶解性具有適當(dāng)?shù)某潭?,以保證其溶解性和釋放性兩方面達(dá)到很好的平衡。因此,樹脂的溶解性并不是越大越好,而是要一個(gè)恰當(dāng)?shù)某潭取?/span>

樹脂的釋放性與溶解性有關(guān),溶解性過于好的樹脂,不利于溶劑或稀釋劑從樹脂中析離出來,使墨膜干得不快、不爽,以致印品產(chǎn)生蹭臟、粘連等弊病,故釋放性較差。一般地,對(duì)某種溶劑溶解性過好的樹脂,它對(duì)該溶劑的釋放性就很差。由于印刷工藝及防止環(huán)境污染等方面的限制,油墨用的溶劑及稀釋劑,往往也受局限。因此,油墨制造者在選擇溶劑及稀釋劑來調(diào)節(jié)樹脂的溶解性及釋放性兩個(gè)方面的同時(shí),更重要的要著眼于對(duì)樹脂本身的選擇,要選擇上述兩個(gè)方面性能達(dá)到很好平衡的樹脂。

(二).樹脂的軟化點(diǎn)

多數(shù)固體樹脂屬于無定型物質(zhì),會(huì)隨著溫度的升高而逐漸軟化,可塑性增大,最后變?yōu)橐簯B(tài)。軟化點(diǎn)是指樹脂軟化過程中,在變?yōu)轲こ硪后w時(shí)所規(guī)定的溫度,這個(gè)溫度稱作軟化點(diǎn) (流動(dòng)溫度),樹脂的軟化點(diǎn)相當(dāng)于結(jié)晶體的熔點(diǎn)。軟化點(diǎn)隨著樹脂相對(duì)分子質(zhì)量的增大而提高。一般來說,樹脂的軟化點(diǎn)越高對(duì)溶劑的釋放性越強(qiáng)。尤其是化學(xué)組成相同的樹脂,這一特點(diǎn)更為突出,但因樹脂的軟化過程是逐漸進(jìn)行的,變成液體時(shí)沒有一個(gè)十分明顯的界限,因此,軟化點(diǎn)的高低,受測(cè)定方法的影響。環(huán)球法為油墨業(yè)通常采用的軟化點(diǎn)測(cè)定方法。軟化點(diǎn)與樹脂的分子量有較直接的關(guān)系,分子量大,軟化點(diǎn)也高。 所以用于膠印油墨中的樹脂以軟化點(diǎn)較高者為宜。

(三).樹脂的黏度

通常所說的樹脂黏度,實(shí)際上是指樹脂在特定情況下的溶液黏度,或稱溶解黏度,樹脂的黏度與樹脂的相對(duì)分子質(zhì)量、溶解性、溶液的溫度、溶劑量有關(guān)。它包含兩方面的意義: 一是表明了樹脂分子量的大小; 二是表明了這種樹脂在該溶劑中的溶解性。同系樹脂中,分子量大的,黏度則大,非同系樹脂中,溶解性差的,表現(xiàn)為黏度也大。因此,溶解黏度大的樹脂,不一定分子量也大,反之,溶解黏度小的樹脂,也不一定分子量就小。還要看具體情況具體分析。此外,溶液的溫度升高時(shí)黏度下降,溶液的濃度增大時(shí)黏度增高,而當(dāng)稀釋劑過量時(shí),黏度有時(shí)反而會(huì)上升,這就是溶解性變差,黏度增大的表現(xiàn)。

由于樹脂溶液,特別當(dāng)濃度高時(shí),是具有一定塑性的流體,即非牛頓流體,所以,經(jīng)典的毛細(xì)管法不適用于對(duì)這種樹脂黏度的測(cè)定。當(dāng)今生產(chǎn)上實(shí)際使用的黏度測(cè)定方法有落棒黏度計(jì)(laray)、錐板黏度計(jì)(cone and plate viscosimeter)、愛米拉旋轉(zhuǎn)黏度計(jì)(emila)、涂料4號(hào)杯(No.4 ford cup)、落球黏度管(hoppler)、氣泡黏度管 (bubble viscosimeter)等。了解樹脂的溶解黏度,有助于了解樹脂的性質(zhì)。熟練的油墨制造者,能由此預(yù)測(cè)油墨諸多方面的性能。

(四).樹脂的酸值

酸值又叫酸價(jià)。油墨中使用的許多樹脂,是由樹脂酸、脂肪酸、芳香酸等有機(jī)酸類與其他化合物經(jīng)縮合、酯化等反應(yīng)而制得的,這些樹脂中多少都存在有未參加反應(yīng)的羧基(-COOH),這種羧基使樹脂具有一定的酸值。它的定義是中和每克樹脂所消耗的氫氧化鉀的毫克數(shù)。酸值的高低,對(duì)油墨的性能有一定影響。

樹脂的酸值太大時(shí),會(huì)使油墨的性質(zhì)不穩(wěn)定,如耐水性下降,油墨在印刷時(shí)易于親水乳化,酸值太大還會(huì)與堿性顏料易起反應(yīng),導(dǎo)致油墨后粘度增大,甚至膠化;如果酸值太小,樹脂與顏料的潤濕性差,油墨的流動(dòng)性能不良,會(huì)有光澤度低等弊病產(chǎn)生。因此,樹脂的酸值并非越低越好,和其他指標(biāo)一樣,要控制到一個(gè)適當(dāng)?shù)姆秶鷥?nèi)。而水性墨用的樹脂的酸值,更要控制到一個(gè)很高的數(shù)值。總之,酸值也是樹脂反應(yīng)過程中標(biāo)志反應(yīng)程度的一個(gè)重要指標(biāo),要防止為片面追求其他質(zhì)量指標(biāo),而任酸值下降到不適當(dāng)?shù)南薅取?/span>

(五).樹脂的色澤

樹脂的色澤是由多種色素雜質(zhì)造成的,因此樹脂應(yīng)盡可能制得無色或淺色,盡量少影響彩色墨的色相。樹脂的色澤除與制造樹脂的原料性質(zhì)及純度有關(guān)外,和樹脂合成的工藝過程及設(shè)備狀況等均有很大關(guān)系,如溶劑法生產(chǎn)的醇酸樹脂較熔融法生產(chǎn)的色淺很多,用惰性氣體保護(hù)產(chǎn)品,防止其與氧氣接觸,也能有效地降低色澤。色澤指標(biāo)對(duì)制造淺色墨,如印鐵白墨、罩光油等尤為重要,單張紙膠印油墨松香樹脂一般都帶有淡黃色。

(六).樹脂的透明度

樹脂的透明度是憑視覺觀察的。上述溶解性中已談到透明度是樹脂溶解性好壞的參考; 同時(shí),也是樹脂的反應(yīng)完合程度的反映,如間苯二甲酸醇酸樹脂在未反應(yīng)完全時(shí)往往是渾濁的,隨著反應(yīng)的完全才轉(zhuǎn)透明。此外,樹脂中混有的水分及其他雜質(zhì)有關(guān),也影響透明度,透明度影響到樹脂的溶解性,透明度低的樹脂溶解性差。

(七).樹脂的抗水性

樹脂的抗水性直接影響制成油墨的抗水性。油墨的抗水性有兩種含義,即在印刷過程中的抗水性和成墨膜后的抗水性。前者如膠印墨印刷時(shí)要求有足夠的抗印刷藥水的性能,否則油墨會(huì)出現(xiàn)乳化、糊版、傳遞不良等一系列毛病。后者如食品包裝用的耐蒸煮印鐵墨,要隨著成品經(jīng)受水煮或蒸汽殺菌工藝的考驗(yàn)。樹脂分子中親水基團(tuán)多的,如羥基—OH、羧基—COOH、胺基—NH2、磺酸基—SO3H、甲氧基—OCH3等,它的抗水性就差。樹脂的抗水性主要和樹脂的結(jié)構(gòu)及分子量有關(guān),與制造工藝關(guān)系不太大。

最新的松香改性酚醛樹脂國家標(biāo)準(zhǔn)是LY/T 1179-2013,油墨行業(yè)的松香改性酚醛樹脂的檢驗(yàn)檢測(cè)也與此一致,目前膠印油墨用松香改性酚醛樹脂主要檢測(cè)項(xiàng)目及指標(biāo)大致如下表:

膠印油墨用松香改性酚醛樹脂檢測(cè)項(xiàng)目及指標(biāo)

序號(hào) 檢測(cè)項(xiàng)目 單位 檢測(cè)范圍 檢測(cè)標(biāo)準(zhǔn)
1 產(chǎn)品外觀 目測(cè)觀察法 無定形黃色至棕色透明固體 GB/T 1721-2008
2 樹脂顏色 Fe-Co ≤12# GB/T 9281.1-2008
3 酸值 Mg KOH/g ≤25 LY/T 1453-2010
4 軟化點(diǎn) ℃(環(huán)球法) 135-190 GB/T 8146-2003
5 在苯中的溶解度 目測(cè)觀察法 透明,無機(jī)械雜質(zhì)和沉降 GB/T 1721-2008
6 粘度 Mpa.s/25℃ 1000-100000 樹脂:亞麻油=1:2
7 正庚烷容納度 ml/25℃-2g 1-50 樹脂:亞麻油=1:2

四、松香改性酚醛樹脂在平版膠印油墨中的應(yīng)用

松香改性酚醛樹脂應(yīng)用于平版油墨,在單張紙平版油墨、輪轉(zhuǎn)平版油墨及相應(yīng)的干式(無水)平版油墨中,用量可達(dá)25-30%。

由表1可見,輪轉(zhuǎn)膠印油墨比單張紙膠印油墨使用更多的礦物油溶劑,兩者的主要區(qū)別在樹脂的溶解性能、溶劑的餾程等方面。必須選擇高溶解性、高軟化點(diǎn)的樹脂應(yīng)用于輪轉(zhuǎn)油墨,使油墨具有更好的流動(dòng)性能和溶劑釋放性,以保證印刷后溶劑能快速脫離(向紙張滲透或部分蒸發(fā))形成被膜。

單張紙平版油墨經(jīng)印刷后,雖由“固著”和“氧化結(jié)膜”兩個(gè)階段決定其干燥性能,但“固著”速度制約著可印刷的速度。一般可通過調(diào)整連接料的加工工藝獲得固著與光澤間的平衡,但根本上還得選擇較高溶解性并具有較高分子量的樹脂和相應(yīng)溶解能力(常以正庚烷值表示)、特定餾程范圍的礦油溶劑,通過低溫溶解的連接料加工工藝,才能獲得快固著、高光澤的單張紙平版油墨。單張紙平版油墨經(jīng)印刷后,雖由“固著”和“氧化結(jié)膜”兩個(gè)階段決定其干燥性能,但“固著”速度制約著可印刷的速度。

表1膠印油墨的配方構(gòu)成

原材料 單張紙膠印油墨 卷筒紙膠印油墨
連接料

松香改性酚醛樹脂

植物油

礦物油溶劑

25-30%

25-30%

15-20%

25-30%

10-20%

30-35%

顏填料和助劑

顏料

添加劑

干燥劑

15-20%

1-13%

1-2%

15-20%

1-12%

0%

配方合計(jì) 100% 100%

五、德瑞化學(xué)改性松香樹脂在膠印油墨中的應(yīng)用

(一).快干亮光膠印油墨和罩光油:2101、DCH2102、DCH2105、5131、5133、6120、6121、8101、8102、8131、8132、8137、8143;

(二).快干樹脂膠印油墨:DCH2102、5131、5135、8101、8132、8145、8147、6124、6127;

(三).大豆環(huán)保膠印油墨:DCH2102、DCH2103、DCH2105、2101、2106、8131、8132、8143、8147;

(四).膠印冷熱固輪轉(zhuǎn)膠印油墨:DCH2102、DCH2103、DCH2105、2101、5107、5131、5132、320、323、6120、6124、6127、8101、8131、8134、8145、8155;

(五).無溶劑膠印油墨(0 VOC膠印油墨):2106、DCH2103、DCH2105、5133、8101、8131、8143、6120、6121、8155;

(六).無凝膠劑膠印油墨:8103、8133、8134、8145;

(七).無酚醛膠印油墨:4101、4102、4130、M-1110、170;

(八).淺色松香改性酚醛樹脂:2101、5131、6120、6121、8101、8131、DCH2105;

(九).耐磨膠印油墨:2101、DCH2102;

(十).無水膠印油墨:8155;

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