硒是處于金屬材料與非金屬材料中間的化學(xué)分子,硒在地層中的成分十分稀缺。世界衛(wèi)生組織組(WTO)發(fā)布,硒是人體內(nèi)必不可少的14種營養(yǎng)元素之一,參加人體的抗氧化性,硒欠缺是克山病病發(fā)的主要風(fēng)險源。全球有四十多個國家和地區(qū)歸屬于缺硒地域。在我國是一個缺硒強國,據(jù)《中華人民共和國地方疾病與環(huán)境因素圖集》揭露,從東北三省起斜穿至四川盆地,占在我國領(lǐng)土面積的72%地域存有一條低硒地區(qū),在其中30%為比較嚴重缺硒地域。2012年因GB 14880-2012《食品安全國家標(biāo)準食品營養(yǎng)強化劑使用標(biāo)準》的施行于執(zhí)行,加上亞硒酸鈉等無機物硒的硒鹽逐漸撤出銷售市場,而中國一部分產(chǎn)鹽公司已開始運用綠色植物源有機硒進行綠色植物硒鹽的科學(xué)研究、開發(fā)設(shè)計、生產(chǎn)制造,并發(fā)售市場銷售。
2012年前食用鹽中測量無機物硒成分的辦法一般選用瑩光分光光度法,如DB41/T271-2001《硒鹽》中的二羥基聯(lián)苯胺光度法及其GB/T 5009.93-2003《食品中硒的測定》中的2,3-二羥基萘熒光法,這2種方式抽樣量大,剖析時間長,耗費實驗試劑多,且選用有機溶液二甲苯或環(huán)己烷提純,有環(huán)境污染,對身體影響大,實際操作也繁雜。GB 5009.93-2017《食品安全國家標(biāo)準食品中硒含量的測定》第一法氫化物原子熒光光譜法適用測量各種食物中的硒成分,而該方式應(yīng)用領(lǐng)域廣,試驗主要參數(shù)或?qū)嶋H操作需依據(jù)被測物做相對應(yīng)優(yōu)化科學(xué)研究。伴隨著綠色植物源有機硒引進食用鹽中,無機物硒的測定法已不適合用以測量綠色植物硒鹽中硒成分,本試驗在GB 5009.93-2017《食品安全國家標(biāo)準食品中硒含量的測定》第一法氫化物原子熒光光譜法基本上進一步優(yōu)化試驗主要參數(shù)或?qū)嶋H操作,而求選用氫化物原子熒光光譜法精確測量綠色植物硒鹽中硒成分。
AFS-230E雙跑原子熒光分光光度計(北京市海光儀器設(shè)備有限責(zé)任公司)、硒空心陰極燈(北京市海光儀器設(shè)備有限責(zé)任公司)、電加熱板(北京市萊伯泰科儀器設(shè)備股權(quán)有限責(zé)任公司),全部玻璃容器及聚四氟乙烯消毒殺菌內(nèi)罐首先用清潔劑清洗再用氯化銨水溶液(1 5)泡浸留宿,應(yīng)用前要超純水系統(tǒng)(UP水)清洗整潔,干躁,預(yù)留。
實驗試劑除尤其標(biāo)注外均為分析純,水為超純水系統(tǒng),硫酸優(yōu)級純,硒標(biāo)液100μg/m L(中國計量科學(xué)院),綠色植物硒鹽(重慶市某某某產(chǎn)鹽化工廠有限責(zé)任公司)。
硒規(guī)范正中間液(5μg/m L):精確汲取5.0m L硒標(biāo)液于100m L容量瓶中,用(5 95)硫酸溶液稀釋至標(biāo)尺,混勻,預(yù)留。
硒規(guī)范應(yīng)用液(250μg/m L):精確汲取5.0m L硒標(biāo)液于100m L容量瓶中,用(5 95)硫酸溶液稀釋至標(biāo)尺,混勻,預(yù)留。
氰化鈉-高氯酸混和酸(9 1):將900m L氰化鈉與100m L高氯酸攪拌。
氫氧化鈉溶液水溶液(5g/L):稱量5g氫氧化鈉溶液,溶解1000m L水里,攪拌。
硼氫化鉀水溶液(20g/L),稱量20g硼氫化鉀,溶解1 L0.5%的燒堿水溶液中,攪拌。
鹽酸溶液(6mol/L):量取50m L硫酸,遲緩添加40m L水里,制冷后自來水滴定劑至100m L,攪拌。
鐵氰化鉀水溶液(100g/L):稱量10g鐵氰化鉀,溶解100m L水里,攪拌。
鹽酸溶液(5 95),量取25m L優(yōu)級純稀鹽酸,遲緩引入到475m L水里,攪拌。
負髙壓260V,燈電流量70m A,原子化溫度800℃;爐高8mm,載氣流動速度500m L/min,屏蔽掉氣流動速度1000m L/min,時間延遲1s,讀值時間14s,加液時間8s,氣相容積2m L。測量法為標(biāo)曲法,讀值方法為瑩光抗壓強度值。
各自精確汲取硒規(guī)范應(yīng)用液0.00m L、1m L、2m L、3m L、4m L、5m L、6m L于25m L比色管中,加適度的水,各自添加2.0m L稀鹽酸,1.0m L鐵氰化鉀水溶液(100g/L),自來水溶解稀釋至標(biāo)尺,混勻,被測。此硒規(guī)范系列產(chǎn)品溶劑的濃度值分別為0μg/L、10μg/L、20μg/L、30μg/L、40μg/L、50μg/L按1.2儀器設(shè)備運行主要參數(shù)上機操作精確測量。
以硼氫化鉀水溶液(20g/L)為氧化劑,鹽酸溶液(5 95)為載流,持續(xù)用規(guī)范系列產(chǎn)品的零管氣相,待數(shù)值平穩(wěn)以后,將硒規(guī)范系列產(chǎn)品水溶液按濃度值由低到高的次序各自導(dǎo)進儀器設(shè)備,測量其瑩光抗壓強度,以濃度值為橫坐標(biāo)軸,瑩光抗壓強度為縱軸,制做標(biāo)曲。
稱量試品2g上下(精準到0.001g)于100m L錐形瓶中,添加10m L超純水系統(tǒng),再添加20m L氰化鈉-高氯酸混和酸(9 1)及幾顆玻璃彈珠,混和勻稱,于錐形瓶頭頸再加上小布氏漏斗,于200℃~250℃發(fā)熱板上消除至8~10m L水溶液,添加5m L鹽酸溶液(6mol/L),再次加溫至水溶液變成清澈沒有顏色并伴隨冒煙發(fā)生,制冷,遷移至25m L比色管中,添加2.0m L稀鹽酸,1.0m L鐵氰化鉀(100g/L),自來水滴定劑,攪拌被測。與此同時做實驗試劑試劑空白。按1.2儀器設(shè)備運行主要參數(shù)上機操作精確測量,在與測量規(guī)范系列產(chǎn)品水溶液同樣的試驗標(biāo)準下,將空缺水溶液和試件水溶液各自導(dǎo)進儀器設(shè)備,測其瑩光值抗壓強度,與規(guī)范系列產(chǎn)品較為定量分析。
綠色植物硒鹽中硒成分按式(1)測算:
式中:
X—綠色植物硒鹽中硒的成分,企業(yè)為mg每公斤(mg/kg);
ρ—綠色植物硒溶液中硒的濃度值,企業(yè)為mg每升(μg/L);
ρ0—空缺水溶液中硒的濃度值,企業(yè)為mg每升(μg/L);
V—綠色植物硒鹽消化酶總?cè)莘e,企業(yè)為mL(m L);
m—綠色植物硒鹽稱樣量,企業(yè)為克(g);
1000—計算指數(shù)。
2.1 以重慶市某某某產(chǎn)鹽化工廠有限責(zé)任公司制造的同一批號號的同一袋綠色植物硒鹽做為檢測試品,按以上方式測量4個不一樣結(jié)構(gòu)域的硒成分,檢驗結(jié)果如下所示: