吸取40.00mL濾液于150 mL三角瓶中，加入達(dá)旦黃指示劑6滴～8滴，用CTAB標(biāo)準(zhǔn)溶液滴定至由黃色變?yōu)榉奂t色終點(diǎn)。計(jì)算NaTPB標(biāo)準(zhǔn)溶液的滴定度(T)。

式中:T——每mL NaTPB溶液相當(dāng)于K的mg數(shù)；

A——吸取鉀(K)標(biāo)準(zhǔn)溶液休積,mL;

P——鉀標(biāo)準(zhǔn)溶液的濃度mg·L^-1;

V——所用NaTPB標(biāo)準(zhǔn)溶液體積,mL;

V₁——滴定用去CTAB溶液體積,mL;

2.5——沉淀時(shí)總體積/吸取旅液體積=100/40;

R——每mLCTAB溶液相當(dāng)于NaTPB的體積,mL。

(2)CTAB與NaTPB溶液的體積比(R):吸取5.00 mL NaTPB標(biāo)準(zhǔn)溶液于150 mL三角瓶中，加50 mL水，1mL氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=200g·L^-1],2.5mL甲醛溶液，搖勻后，加達(dá)旦黃指示劑6滴～8滴，用半微量滴定管滴加CTAB標(biāo)準(zhǔn)溶液至試液呈現(xiàn)粉紅色為終點(diǎn)。

計(jì)算每mLCTAB相當(dāng)于NaTPB的mL數(shù):

R=NaTPB ml數(shù)/CTAB ml數(shù)

（7）其余試劑:

①氫級(jí)化鈉溶液[P(NaOH)=200g·L^-1〕:稱20.0gNaOH(不含鉀，分析純)，用水溶解后稀釋至100mL。

②乙二胺四乙酸二鈉鹽(簡(jiǎn)稱EDTA)溶液[P(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O)=40g·L^-1]:稱4.0g EDTA 二鈉鹽(C₁₀H₁₄O₈Na₂·2H₂O，分析純)，用水溶解稀釋至100mL。

③甲醛溶液[ω(HCHO) ≈36%，分析純〕。

④四苯硼鈉(簡(jiǎn)稱NaTPB)溶液｛p[NaB(C₆H₅)₄]=15g·L^-1｝:稱15g四苯硼鈉[NaB(C₆H₅)₄，分析純〕溶于400mL水中，加10g氫氧化鋁，搖勻10 min，用緊密濾紙過濾。濾液在開始時(shí)如呈混濁，必須反復(fù)過濾至澄清為止。全部濾液收集于lL容量瓶中，加2mL氫氧化鈉溶液 (試劑1)，邊加邊搖動(dòng)，最后稀釋至刻度。此溶液每mL大致可沉淀1mgK。

⑤四苯硼鈉洗滌液:1體積的四苯硼鈉溶液《試劑4)用10體積水稀釋。

⑥酚酞指示劑:0.5g酚酞溶解在100mL乙醇[ω(CH₃CH₂OH)=95%，化學(xué)純]溶液中。

4、操作步驟

（1）樣品溶解：用減量法稱取磨細(xì)(0.5 mm)的試樣2.500g于250 mL燒杯中，加100 mL水，在電爐上緩級(jí)煮沸15min，轉(zhuǎn)移到500 mL容量瓶中，混勻，冷卻至室溫，用水稀釋至刻度。通過干燥濾紙和漏斗過濾。棄去最初幾毫升濾液。吸取100mL濾液于另一250mL容量瓶中，用水稀釋至刻度，搖勻，供測(cè)鉀用。

（2）制備的鉀肥試液5.00mL～10.00mL(約含K5mg～7mg)于100 mL容量瓶中，加入5mL EDTA溶液，搖勻，加2 mL甲醛溶液，在不斷攪拌下，用吸管或滴定管慢慢滴入10.00mLNaTPB標(biāo)準(zhǔn)溶液，放置5min后，立即用氫氧化鈉溶液[p(NaOH)=200g·L^-1調(diào)節(jié)試液pH在8～10 (約3 mL，可用廣泛pH試紙檢查)。用水定容，充分搖勻，放置10min，用慢速濾紙過濾于干燥三角瓶中，棄去最初濾液。

吸取濾液40. 00mL于150 mL三角瓶中，加入達(dá)旦黃指示劑6滴～8滴，用CTAB標(biāo)準(zhǔn)溶液在半微量滴定管中滴定多余的NaTPB，至試液呈現(xiàn)粉紅色為終點(diǎn)。

（3）空白試驗(yàn)不加試樣。

5、結(jié)果計(jì)算

ω(K₂O)= ω(K) ×1.2046

式中: ω(K)——鉀肥中鉀(K)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%，

ω(K₂O)——鉀肥中鉀(K₂O)的質(zhì)量分?jǐn)?shù)，%;

V——滴定試樣液用去CTAB體積，mL;

V₀——滴定空白用去CTAB體積, ml;

2.5——沉淀時(shí)總體積/吸取濾液體積= 100/40；

R——每mLCTAB相當(dāng)于NaTPB mL數(shù);

T——每mLNaTPB溶液相當(dāng)于K的質(zhì)量，mg·mL^-1;

ts——分取倍數(shù);

10^-3——將mg換算成g的系數(shù);

m——樣品質(zhì)量，g。

6、允許偏差

兩次平行測(cè)定結(jié)果的允許差＜0.2%。

7、注意事項(xiàng)

(1)NaTPB溶液在堿性介質(zhì)中雖較穩(wěn)定，但每隔一周仍需標(biāo)定一次。

(2)為提高準(zhǔn)確度，吸取試液的鉀量和加入的NaTPB量，最好與標(biāo)定NaTPB時(shí)相近。按規(guī)定，2.5g鉀肥試樣，定容500mL，又稀釋2.5倍。若為KNO₃試液可吸取10.00 mL約含K7.7 mg;若為KC1吸取5.00mL，約含K5.3mg，若為K₂SO₄可吸取5.00mL，約含K4.5 mg?？晒┪≡囈簳r(shí)參考。

(3)加入NaTPB溶液的量不宜過量太多，以免回滴時(shí)CTAB用量過大，沉淀亦過多以致影響操作和滴定終點(diǎn)觀察。CTAB用量以少于10mL為宜，因此NaTPB用量按理論量的1.5倍～2倍已足夠。

(4)4K[B(C₆H₅)₄]沉淀可在酸性或堿性條件下進(jìn)行，但堿性過強(qiáng)會(huì)使沉淀顆粒過細(xì)，不利于過濾。在pH8.5～pH10.5范圍內(nèi)達(dá)旦黃指示劑終點(diǎn)最敏銳，而且滴定過程中生成的乳白色沉淀開始凝聚成球狀時(shí)，預(yù)示滴定終點(diǎn)快到。

(5)也可用溴酚藍(lán)指示劑，終點(diǎn)由紫變藍(lán)色。配法:0.08g澳酚藍(lán)溶于3mL NaOH溶液［c(NaOH)=0.1mol·L^-1]中，用水稀釋至100 mL。

參考資料：土壤農(nóng)業(yè)化學(xué)分析方法