2.2高反映溫度對(duì)氧放射性核素構(gòu)成的危害

國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW04409在差異反映溫度下的氧放射性核素構(gòu)成轉(zhuǎn)變見圖2（a）。從圖上能夠看得出，當(dāng)反映溫度在550～675℃范圍內(nèi)，國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW04409經(jīng)氟化反映釋放出來(lái)O2的δ18OV-SMOW測(cè)量值遍布區(qū)域比較平穩(wěn)，關(guān)鍵集中化在10.4‰～11.8‰，均值為11.12‰±0.38‰（n=90，去除了一個(gè)出現(xiàn)異常值），貼近最佳值（11.11‰±0.06‰），精確度相對(duì)性不錯(cuò)；當(dāng)環(huán)境溫度高過700℃之后，δ18OV-SMOW轉(zhuǎn)變范疇明顯擴(kuò)大，遍布在10.8‰～26.8‰范疇，均值為19.07‰±4.93‰（n=19），造成顯著正誤差，避開國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)最佳值，剖析結(jié)果精確度較弱。每一件國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)GBW04409在差異反映溫度下測(cè)量的O2產(chǎn)出率與放射性核素構(gòu)成對(duì)應(yīng)關(guān)系見圖2，能夠看得出，產(chǎn)出率與氧放射性核素值具備非常好對(duì)應(yīng)性，產(chǎn)出率轉(zhuǎn)變?cè)诨A(chǔ)理論測(cè)算值的2%范疇內(nèi)，可得到較為準(zhǔn)確的氧放射性核素結(jié)果；產(chǎn)出率轉(zhuǎn)變超出基礎(chǔ)理論測(cè)算值的2%范疇后，氧放射性核素剖析結(jié)果精確度較弱。

在較高的反映溫度標(biāo)準(zhǔn)下，造成 O2產(chǎn)出率明顯稍低關(guān)鍵有下列幾類很有可能：①在高溫條件下，鎳管式反應(yīng)器內(nèi)的BrF5及其反映產(chǎn)生的O2以及他副產(chǎn)品如BrF3、SiF4都以氣體方式存有，具備較高的內(nèi)一部分壓，對(duì)管式反應(yīng)器的密閉特性有更多規(guī)定，若密封性特性下降，很有可能造成O2以及他副產(chǎn)品向外釋放出來(lái)；②氟化反映所施放的O2與其它化學(xué)物質(zhì)在高溫情況下產(chǎn)生化學(xué)變化，轉(zhuǎn)化成了金屬氧化物；③礦物質(zhì)內(nèi)的氧未被釋放出來(lái)徹底，即反映不徹底、不完全。

在制樣設(shè)備中，鎳管式反應(yīng)器在金屬材料螺帽推動(dòng)下根據(jù)壓擠聚四氟乙烯密封圈連接制樣系統(tǒng)軟件并完成真空泵密封性，金屬材料螺帽外界套上控溫制冷冷卻循環(huán)水對(duì)密封墊開展維護(hù)。制冷水循環(huán)系統(tǒng)溫度控制精密度為±0.5℃，在開展高溫氟化反映時(shí)設(shè)置制冷冷卻循環(huán)水溫度為23℃，此溫度遠(yuǎn)小于聚四氟乙烯密封圈承受溫度（250℃），因而，在化學(xué)反應(yīng)歷程中導(dǎo)致鎳管式反應(yīng)器內(nèi)汽體向外自由散發(fā)的幾率極低，能夠 清除以上造成 O2產(chǎn)出率明顯降低的第①種很有可能。

BrF5具備較強(qiáng)的還原性，高溫下基本上能與全部含氧量礦物質(zhì)開展反映。在開展巖層或礦物質(zhì)BrF5法氧放射性核素試品配制環(huán)節(jié)中，一般按反映需要5倍的BrF5量充注。因而，在高溫氟化反映歷程中所施放的O2在過多BrF5自然環(huán)境下轉(zhuǎn)化成別的金屬氧化物是不太可能的，能夠 清除以上造成 O2產(chǎn)出率明顯降低的第②種很有可能。

清除以上造成 O2產(chǎn)出率明顯稍低的第①、②種很有可能，必須 對(duì)第③種很有可能開展研究剖析，給予試驗(yàn)根據(jù)明確發(fā)生產(chǎn)出率稍低的緣故，有利于創(chuàng)建巖層或礦物質(zhì)BrF5氧放射性核素構(gòu)成統(tǒng)計(jì)分析方法的反映溫度標(biāo)準(zhǔn)。

2.三分次氟化反映對(duì)氧放射性核素構(gòu)成的危害

根據(jù)高溫氟化反映試驗(yàn)發(fā)覺，每一個(gè)鎳管式反應(yīng)器內(nèi)的國(guó)家標(biāo)準(zhǔn)物質(zhì)在開展氧放射性核素試品配制環(huán)節(jié)中，氟化反映所施放的O2與運(yùn)用線性相關(guān)式（P=107.38*m，相關(guān)系數(shù)rR2=0.9857）測(cè)算的氣體壓強(qiáng)大多數(shù)相距幾十乃至好幾百帕。具體釋放出來(lái)的O2與按線性方程測(cè)算的氣體壓強(qiáng)相距越大，δ18OV-SMOW值越偏正。對(duì)產(chǎn)出率不夠的鎳管式反應(yīng)器在沒有填裝試品的情形下開展二次氟化反映，結(jié)果發(fā)覺仍有O2釋放出來(lái)，而且所施放的O2與第一次氟化反映按線性方程測(cè)算相距的O2汽體量十分貼近。對(duì)第二次氟化造成的O2開展搜集測(cè)量其氧放射性核素構(gòu)成，其δ18OV-SMOW值顯著偏負(fù)。以上試驗(yàn)結(jié)果顯示：在較高的反映溫度（高過700℃）標(biāo)準(zhǔn)下，即便按試件完全反應(yīng)需要5倍的BrF5量充注，依然會(huì)發(fā)生試件氟化反映不徹底狀況，導(dǎo)致O2產(chǎn)出率稍低，進(jìn)而造成氧同位素分餾，而且δ18OV-SMOW值造成正誤差，很有可能在高溫氟化反映中最開始釋放出來(lái)的O2更聚集18O；未反映徹底的試件相對(duì)性于所有試件早已比較較少，第二次氟化反映歷程中仍按所有試件完全反應(yīng)需要5倍的BrF5量充注，保證剩下試件可以反映徹底，因?yàn)樵诘谝淮畏从持兴┓诺腛2更聚集18O，剩下試件中的氧應(yīng)虧本18O，與真實(shí)檢測(cè)的δ18OV-SMOW結(jié)果偏負(fù)相符合。