食品包裝紙中的增白劑轉(zhuǎn)移已變成食品衛(wèi)生安全安全性的安全隱患。轉(zhuǎn)移就是指包裝袋中的殘留或改進(jìn)包裝袋生產(chǎn)加工特性的添加物向與食物了解的內(nèi)表層蔓延,進(jìn)而被有機(jī)溶劑化或融解。造紙業(yè)運(yùn)用最廣泛的雙三嗪羥基二苯乙烯類增白劑(4,4'-diaminostilbene-2,2'-disulfonc acid-based fluorescent whitening agents,DSD-FWAs)具備潛在性致癌物質(zhì),食品類觸碰后DSD-FWAs的轉(zhuǎn)移量危害身體健康。遷移性與食品類及包裝袋的理化性質(zhì)、觸碰時(shí)間、溫度等相關(guān)。食品類栽培基質(zhì)繁雜多種多樣,立即剖析食品類中的轉(zhuǎn)移化學(xué)物質(zhì)十分困難,因而一般采用恰當(dāng)?shù)氖称奉惸7挛锾娲?。本探討選用高效率液相色譜儀-瑩光檢驗(yàn)(high performance liquid chromatography-fluorescence detection,HPLC-FLD)分析法純凈水、3%甲酸、10%酒精和95%酒精4種食品類模仿物中11種DSD-FWAs的轉(zhuǎn)移量,及其不一樣的時(shí)間和環(huán)境溫度對(duì)轉(zhuǎn)移量的危害,為食品包裝紙的產(chǎn)品質(zhì)量給予根據(jù)。
1 原材料與方式
1.1 儀器設(shè)備與實(shí)驗(yàn)試劑
Agilent 1260型液相色譜,裝有FLD探測(cè)器(英國Agilent企業(yè)),Mill-Q Direct 8超純水儀(英國Millo-Q企業(yè)),F(xiàn)E20K酸度計(jì)(英國梅特勒-托利多企業(yè)),渦旋振蕩器(英國IKA企業(yè)),快速冷凍離心機(jī)(日本日立企業(yè)),DK-S26電加熱恒溫水浴箱(上海精宏實(shí)驗(yàn)儀器有限責(zé)任公司)。
工業(yè)甲醇(色譜純,生產(chǎn)批號(hào):1060074008);乙腈(色譜純,生產(chǎn)批號(hào):JA055130);四丁基溴化銨(分析純,生產(chǎn)批號(hào):20151225);氫氧化鈉溶液(分析純,生產(chǎn)批號(hào):20170704);三乙胺(分析純,生產(chǎn)批號(hào):20151201);工業(yè)乙醇(色譜純,生產(chǎn)批號(hào):K47270727547);冰乙酸(分析純,生產(chǎn)批號(hào):2012627);正己烷(色譜純,生產(chǎn)批號(hào):K49202791724);11種DSD-FWAs包含C.I.220、C.I.24、C.I.210、C.I.85、C.I.113、C.I.264、C.I.353、C.I.357、C.I.71、C.I.90和FWA 5bm,購自福州市綠川生物技術(shù)有限責(zé)任公司。實(shí)驗(yàn)?zāi)繕?biāo)為試驗(yàn)室存留的食品包裝紙呈陽性試品。
1.2 方式
1.2.1 食品類模仿物挑選
依據(jù)GB 31604.1—2015《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》和參考文獻(xiàn),挑選各自意味著水溶性、酸堿性、酒水和脂質(zhì)食品類的仿真模擬物純凈水、3%甲酸、10%酒精和食用橄欖油開展轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)。本實(shí)驗(yàn)選用HPLC-FLD法,待測(cè)物方法檢出限低,轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)后的浸泡液可立即檢驗(yàn),考慮到實(shí)驗(yàn)實(shí)際效果及設(shè)備的適用范圍,挑選95%酒精替代食用橄欖油做為脂質(zhì)食品類模仿物。
1.2.2 轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)
食品類模仿物的理化性質(zhì)不一樣,增白劑的轉(zhuǎn)移量也不一樣。參照早期實(shí)驗(yàn)篩出的41份DSD-FWAs呈陽性食品包裝紙?jiān)嚻烽_展轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)。依據(jù)GB 31604.1—2015《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)通則》和GB5009.156—2016《食品安全國家標(biāo)準(zhǔn)食品接觸材料及制品遷移試驗(yàn)預(yù)處理方法通則》,依照6 dm2食品類觸碰原材料觸碰1 kg食品類模仿物的標(biāo)準(zhǔn),取兩面總面積為6 cm2的呈陽性試品,各自添加10 m L的純凈水、3%甲酸、10%酒精和95%酒精4種食品類模仿物,選用兩面泡浸法,70℃泡浸6 h,在選中轉(zhuǎn)移標(biāo)準(zhǔn)下開展轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)。
1.2.3 食品類模仿物的試樣解決和規(guī)范工作中曲線圖配置
遮光情況下,各自取1.0 m L轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)后的4種食品類模仿物試品于離心管架內(nèi),與此同時(shí)將3%甲酸試品用12.5 mol/L Na OH水溶液調(diào)節(jié)p H值至8.0,26 400×g離心式5 min。純凈水、調(diào)節(jié)p H后的3%甲酸、10%酒精試品立即取上清液氣相,95%酒精試品自來水稀釋液2.5倍后再用HPLC-FLD法檢驗(yàn),與此同時(shí)配置相匹配的規(guī)范工作中曲線圖,保存期判定,外標(biāo)法峰總面積定量分析。選用Excel 2007手機(jī)軟件創(chuàng)建數(shù)據(jù)庫和制作轉(zhuǎn)移量發(fā)展趨勢(shì)曲線圖。
1.2.4 HPLC-FLD檢驗(yàn)標(biāo)準(zhǔn)
離子交換柱:Waters Symmetry C18 (250 mm×4.6 mm,5.0μm);流動(dòng)性相A:含25 mmol/L TBA的工業(yè)甲醇-溶液(5∶95,V/V),用三乙胺將p H值調(diào)至8.0;流動(dòng)性相B:乙腈-甲醇溶液(2∶3,V/V);流動(dòng)速度:1.0 m L/min;梯度方向過柱程序流程:0~2 min,50%~60%A;2~12 min,60%~70%A;12~17 min,70%~80%A;17~19 min,80%~95%A;19~23 min,95%~50%A;23~25 min,50%A;柱溫:35℃;進(jìn)樣量:20μL;FLD探測(cè)器:激起光波長350 nm,發(fā)送光波長430 nm。
1.2.5 C.I.220在不一樣浸水的時(shí)間和氣溫下的轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn)
C.I.220因價(jià)格低且美白特性平穩(wěn),在造紙業(yè)運(yùn)用比較普遍,在食品包裝紙中高診斷率、高含量狀況更為突顯,因此本分析選擇同一份C.I.220呈陽性的典型性試品開展轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn),較為轉(zhuǎn)移時(shí)間和環(huán)境溫度對(duì)C.I.220轉(zhuǎn)移量的危害。設(shè)定泡浸溫度為20、30、40、50、60、70、80、90℃,依照上述情況方式檢驗(yàn)4種食品類模仿物中C.I.220的轉(zhuǎn)移量。設(shè)定泡浸的時(shí)間為0.5、1、2、3、6、8、12、16、24、48、72 h,為仿真模擬食品類在不一樣環(huán)境溫度下的儲(chǔ)存狀況,各自在20、40、60℃開展特殊時(shí)間段的轉(zhuǎn)移實(shí)驗(yàn),再依照上述情況方式檢驗(yàn)4種食品類模仿物中C.I.220的轉(zhuǎn)移量。
2 結(jié)果
2.1 4種食品類模仿物中DSD-FWAs轉(zhuǎn)移量
純凈水、3%甲酸、10%酒精和95%酒精4種食品類模仿物中驗(yàn)出C.I.220、C.I.24、C.I.210、C.I.85、C.I.113、C.I.264、C.I.353和C.I.357。在同樣轉(zhuǎn)移溫度和時(shí)間下,不一樣類型食品類模仿物中8種DSD-FWAs轉(zhuǎn)移量不一樣,轉(zhuǎn)移量從大到小先后為10%酒精、純凈水、3%甲酸和95%酒精。C.I.220、C.I.85、C.I.113和C.I.357在3%甲酸中的轉(zhuǎn)移量低于純凈水和10%酒精的1/2。4種食品類模仿物中C.I.220的診斷率和轉(zhuǎn)移量均最大。C.I.220在10%酒精和純凈水中的轉(zhuǎn)移量是95%酒精中的500~2 000倍。見表1。
2.2 不一樣泡浸溫度C.I.220轉(zhuǎn)移量較為
C.I.220在4種食品類模仿物中均有總混,轉(zhuǎn)移量從大到小先后為10%酒精、純凈水、3%甲酸和95%酒精。泡浸溫度在20~90℃內(nèi),伴隨著氣溫上升,4種食品類模仿物中C.I.220轉(zhuǎn)移量均提升;泡浸溫度為20~30℃時(shí),C.I.220的轉(zhuǎn)移量轉(zhuǎn)變并不大;泡浸溫度為30~60℃時(shí),C.I.220轉(zhuǎn)移量呈迅速增長的趨勢(shì);泡浸溫度>60℃時(shí),C.I.220轉(zhuǎn)移量增長的趨勢(shì)緩解。見圖1。
2.3 不一樣浸水時(shí)間C.I.220轉(zhuǎn)移量較為
4種食品類模仿物中,C.I.220在20℃、40℃和60℃的泡浸溫度下,前期轉(zhuǎn)移量迅速升高,隨時(shí)間增加趨于平穩(wěn),且溫度越高,轉(zhuǎn)移速率越快,C.I.220轉(zhuǎn)移量趨向均衡常用的時(shí)間越少。見圖2。
3 探討
科學(xué)研究數(shù)據(jù)顯示,10%酒精中DSD-FWAs的轉(zhuǎn)移量較大,次之為純凈水,與10%酒精相對(duì)性于純凈水透過打印紙張的水平更強(qiáng)相關(guān);DSD-FWAs在弱酸性情況下磺酸基會(huì)以酸的方式存有,減少其溶解度,因而3%甲酸的轉(zhuǎn)移量相比較?。?5%酒精中轉(zhuǎn)移量最少,很有可能與DSD-FWAs具備水溶,不容易往脂質(zhì)食品類轉(zhuǎn)移相關(guān)。
C.I.220轉(zhuǎn)移量隨泡浸溫度上升而提升,很有可能與溫度上升后,給予給化學(xué)物質(zhì)轉(zhuǎn)移的力量也隨著提升相關(guān)。紀(jì)水琳[17]研究發(fā)現(xiàn)食品包裝紙中的增白劑轉(zhuǎn)移受氣溫危害,與本分析結(jié)論一致。伴隨著浸水時(shí)間的增加,C.I.220轉(zhuǎn)移量呈迅速升高后穩(wěn)定發(fā)展趨勢(shì),溫度越高轉(zhuǎn)移速率越快,轉(zhuǎn)移量保持穩(wěn)定常用的時(shí)間段越少,說明轉(zhuǎn)移溫度和轉(zhuǎn)移速率互相影響,溫度越高物質(zhì)的量濃度的熱擴(kuò)散系數(shù)越大,轉(zhuǎn)移越快,與以往科學(xué)研究高分子材料包裝制品中別的污染源的轉(zhuǎn)移危害規(guī)律性同樣。食品包裝紙?jiān)霭讋┑霓D(zhuǎn)移量與包裝設(shè)計(jì)的熱擴(kuò)散系數(shù)、品質(zhì)等的關(guān)聯(lián)性尚需進(jìn)一步科學(xué)研究。
食品包裝紙中的DSD-FWAs存有轉(zhuǎn)移個(gè)人行為,溫度、包裝時(shí)間及食品類類型對(duì)DSD-FWAs轉(zhuǎn)移量有明顯危害。提議日常日常生活勿立即加溫含有包裝袋的食品類,或用包裝袋盛裝高溫食品類;降低應(yīng)用一次性包裝袋,如應(yīng)用切勿長期儲(chǔ)存食材;標(biāo)準(zhǔn)食品包裝紙的貯存標(biāo)準(zhǔn),提升對(duì)食品包裝紙中增白劑的監(jiān)測(cè)及管理方法,為住戶食品衛(wèi)生安全給予確保。